我國(guó)尼龍66的生產(chǎn)起步于60年代中期。1964年遼陽(yáng)石油化纖公司引進(jìn)了法國(guó)生產(chǎn)技術(shù),建設(shè)了年產(chǎn)4.6萬(wàn)噸的生產(chǎn)裝置。1994年,我國(guó)第二個(gè)尼龍“生產(chǎn)裝置開(kāi)工建設(shè),該裝置引進(jìn)日本的技術(shù),年產(chǎn)尼龍66為6.5萬(wàn)噸。在當(dāng)前形勢(shì)下,外商普遍看好我國(guó)尼龍“產(chǎn)品市場(chǎng)。美國(guó)杜邦、德國(guó)伍德、日本東洋和旭化成等公司均將大量尼龍66等制品投放中國(guó)市場(chǎng),面對(duì)跨國(guó)公司的激烈競(jìng)爭(zhēng),我國(guó)必須建設(shè)我們自己的尼龍66生產(chǎn)與加工產(chǎn)業(yè),提高國(guó)內(nèi)企業(yè)在市場(chǎng)中的地位。由于尼龍66的生產(chǎn)目前仍是走國(guó)外引進(jìn)的路子,就要求國(guó)內(nèi)加大尼龍66深加工的力度,拓展尼龍66的廣闊市場(chǎng)。尼龍66的深度加工具有加工工藝簡(jiǎn)單、建設(shè)周期短、投資少、增值快的特點(diǎn),大部分屬于短平快項(xiàng)目。有的深加工項(xiàng)目只需增添一些增強(qiáng)劑、改性劑,然后注塑成型即可制成工程塑料。目前,我國(guó)對(duì)尼龍66的深加工主要是用來(lái)生產(chǎn)輪胎簾子布和高級(jí)合成纖維,而用于工程塑料尚處于摸索起步階段。經(jīng)過(guò)加工還可以制成彈力尼龍,更適合于生產(chǎn)民用仿真絲制品、泳衣、球拍及高級(jí)地毯等。四川美國(guó)杜邦PA66尼龍
近年來(lái)離子注入改善聚合物材料表面的導(dǎo)電性、生物相容性,也有不少探索性工作。離子注入提高聚合物材料表面的硬度和耐磨性已經(jīng)引起人們的注意。用離子注入技術(shù)來(lái)提高尼龍66的表面硬度和耐磨性。C、Al、Ti、Fe、Ni五種離子單獨(dú)被注入尼龍66,磨損實(shí)驗(yàn)表明五種離子注入后均可使尼龍66的耐磨性提高,其中Al離子注入后改性效果比較好。Al離子注入后尼龍66的耐磨性提高了8倍多,納米硬度測(cè)量顯示Al離子注入后其硬度提高了1.4倍,彈性模量提高了15%。廣東阻燃級(jí)PA66用途在多腔模的場(chǎng)合,各模腔內(nèi)樹(shù)脂壓力容易產(chǎn)生差異,結(jié)果各模腔的收縮率也不相同。
尼龍66品種包括脂肪族聚酰胺、脂肪-芳香族聚酰胺及芳香族聚酰胺。脂肪族聚酰胺品種多、產(chǎn)量大、應(yīng)用廣大,既可作纖維,也可作塑料。聚酰胺纖維也稱(chēng)耐綸,它與聚酰胺塑料的產(chǎn)量比為9∶1。脂肪-芳香族聚酰胺品種少,產(chǎn)量也小。芳香族聚酰胺常簡(jiǎn)稱(chēng)為聚芳酰胺,主要用作纖維,后者稱(chēng)芳香族聚酰胺纖維,俗稱(chēng)芳綸。聚酰胺品種的名稱(chēng),工業(yè)上習(xí)慣用單元鏈節(jié)所含碳原子數(shù)來(lái)表征,可以大體上按聚合物單體分為p型和mp型兩種。p型聚酰胺是由氨基酸H2N(CH2)p-1COOH(或內(nèi)酰胺)制成的。單元鏈節(jié)結(jié)構(gòu)為:[—HN(CH2)p-1—CO—],如聚酰胺6[—HN(CH2)5CO—]n;聚酰胺11[—HN(CH2)10CO—]n等。它們的名稱(chēng)中6和11分別表示單元鏈節(jié)中的碳原子數(shù)。
人們對(duì)PA66/蒙脫土納米復(fù)合材料的制備、結(jié)構(gòu)及性能進(jìn)行了大量的研究。蒙脫土(MMT)是一種厚度方向上具有納米尺寸的層狀硅酸鹽粘土。利用蒙脫土的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)得到的有機(jī)蒙脫土可便于尼龍66大分子的插入,并且當(dāng)MMT的含量很少(2%左右)時(shí)使尼龍66的沖擊韌性不變甚至提高的情況下,其他性能有***的改善。這正是目前尼龍改性希望達(dá)到的目標(biāo)。PA66/蒙脫土納米復(fù)合材料的制備以熔融共混法為主,在共混之前,通常要對(duì)蒙脫土進(jìn)行有機(jī)化處理,即將合適的有機(jī)物(如季銨鹽)通過(guò)離子交換插入到蒙脫土片層間。有機(jī)化處理的目的主要有兩個(gè),一是促進(jìn)蒙脫土片層的剝離,一是改善蒙脫土與聚合物的相容性。尼龍66的深度加工具有加工工藝簡(jiǎn)單、建設(shè)周期短、投資少、增值快的特點(diǎn)。
宣布的對(duì)新產(chǎn)能的投資顯示出一些積極的跡象,表明生產(chǎn)商已經(jīng)認(rèn)識(shí)到目前的狀況是危急的,如果不加以解決,可能導(dǎo)致尼龍66需求的長(zhǎng)久變化。不幸的是,Butachimie(Solvay和Invista合資公司,是世界上比較大的己二腈生產(chǎn)廠)、Invista和Ascend宣布的三個(gè)消除供應(yīng)瓶頸的項(xiàng)目**早要到2021年才能滿(mǎn)足市場(chǎng)需求。與此同時(shí),尼龍66樹(shù)脂和化合物的成本飆升,而依賴(lài)尼龍66產(chǎn)品的制造商,無(wú)論付出何種代價(jià),都難以滿(mǎn)足他們的供應(yīng)需求。尼龍66的需求將很快超過(guò)供應(yīng)10萬(wàn)噸左右,一些尼龍66消費(fèi)者將被迫考慮另一種選擇,因?yàn)闊o(wú)論價(jià)格如何,尼龍66都將無(wú)法獲得。此外,如果需求繼續(xù)保持目前的速度,這一供應(yīng)缺口有可能在今后幾年內(nèi)擴(kuò)大到30萬(wàn)噸。許多行業(yè)的零部件制造商都在考慮如何在成本上升和尼龍66短缺的情況下繼續(xù)進(jìn)行生產(chǎn)。下面這些材料可以相對(duì)容易取代尼龍66的聚合物,同時(shí)滿(mǎn)足客戶(hù)應(yīng)用的需要。尼龍66還是工程塑料的主要原料,用于生產(chǎn)機(jī)械零件,如齒輪潤(rùn)滑軸承等。廣東日本東麗PA66
高黏PA66較普通PA66聚合工藝要求嚴(yán)格,技術(shù)含量高,生產(chǎn)成本大,目前基本靠進(jìn)口。四川美國(guó)杜邦PA66尼龍
通過(guò)該實(shí)驗(yàn)結(jié)果,可以知道相比蒙脫土而言,納米SiO2有更好的增韌效果,并且無(wú)需對(duì)尼龍進(jìn)行增韌劑處理,方法更為簡(jiǎn)單。尼龍66從1935年2月于研究室合成到1939年開(kāi)始工業(yè)生產(chǎn)以來(lái),在纖維、工程塑料等方面保持xianjin地位,這與各研究部門(mén)不斷致力于開(kāi)發(fā)高性能的尼龍制品新品種是分不開(kāi)的。目前,尼龍改性研究受到許多學(xué)者的關(guān)注。PA的無(wú)規(guī)共聚改性研究比較多,并有工業(yè)化產(chǎn)品,而嵌段、接枝共聚改性仍處于研究階段,有著廣闊的開(kāi)發(fā)前景。四川美國(guó)杜邦PA66尼龍
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